СРАВНИТЕЛЬНОЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ САМООРГАНИЗАЦИИ ОКТАНТИОЛА ИЗ ВОДНОГО И ВОДНО-ЭТАНОЛЬНОГО РАСТВОРОВ НА ЗОЛОТОМ ЭЛЕКТРОДЕ

摘要

Исследованы закономерности самоорганизации октантиола (ОТ) на поверхности золотого поликристаллического электрода в водных и водно-этанольнЫх тиолсодержащих (1×10~(-4) М) растворах 0.1 М NaClO4. Сочетанием метода хронопотенциометрии при адсорбции ОТ в условиях разомкнутой цепи (хроноамперометрии — при фиксированном потенциале) и метода циклической вольтам-перометрии для модифицированных Аu/OТ-электродов изучены блокирующие свойства и электрохимическая устойчивость монослойных пленок ОТ. По изменению скорости электрохимических реакций, протекающих в области потенциалов устойчивости монослоя, установлено, что в водной среде компактные изолирующие монослойные пленки ОТ формируются при бестоковом потенциале примерно за 100 с, а смещение потенциала адсорбции в отрицательную область (до —0.6 В) позволяет значительно уменьшить время самоорганизации монослоя. Смещение потенциала отрицательнее -0.9 В приводит к удалению ОТ с поверхности электрода в процессе восстановительной десорбции, при этом на вольтамперограммах фиксируется мультипиковый сигнал тока. Показано, что переход от водных к водно-этанольным растворам приводит к ускорению формирования изолирующего монослоя ОТ (≈ 6 с) и к изменению формы десорбционного пика тока, величина которого практически не зависит от времени и потенциала накопления ОТ.