ВОЛЬТ-АМПЕРННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ЭЛЕКТРОСИНТЕЗА КОЛЬБЕ ДЛЯ ТРИФТОРУКСУСНОЙ И ПЕРФТОРМЕТОКСИОЛИГООКСАЭТИЛЕНУКСУСНЫХ КИСЛОТ

摘要

Исследованы поляризационные характеристики на платиновом и стеклоуглеродном электродах в смесях растворителей на основе ацетонитриладля трифторуксусной и перфторметоксиолигоок-саэтиленуксусных кислот, у которых совпадение химических сдвигов CF_3C=O- и -OCF_2C=O-групп в спектрах ЯМР ~(19)F свидетельствует об адекватности электронных структур этих групп и соответствующих радикалов. Современный взгляд на механизм электросинтеза Кольбе [1] связан главным образом с представлениями об адсорбции карбоксилатного аниона на поверхности анода и его разрядес образованием соответствующего радикала. Дальнейшие превращения карбоксилатного радикала, в частности его декар-боксилирование с последующей рекомбинацией ал-кильных радикалов, приводящей к образованию соответствующих димерных алканов, до сих пор дискуссионны, и окончательный выбор между различными механизмами еще не сделан.