2,3,5,6-ТЕТРАОКСО-4-НИТРОПИРИДАТ-АНИОН-ПЕРВЫЙ ПРЕДСТАВИТЕЛЬ НОВОГО КЛАССА ТЕТРАОКСОПИРИДИНОВ. СТРОЕНИЕ 2,3,5,6-ТЕТРАОКСО-4-НИТРОПИРИДАТА АММО

摘要

Обнаружено [1], что 2-амино-З-гидроксипиридин в феде азотной кислоты в присутствии катализаторов подвергается одновременному нитрированию и глубокому окислению с образованием 2,3,5,6-тетра-оксо-4-нитропиридата аммония [NH4]~+[C_5N_2O_6H]-(1). Соединение кристаллизуется в виде монокристаллов бордово-коричневого цвета, хорошо растворимых в воде и плохо в этаноле и неполярных органических растворителях. Соединение устойчивок действию воды, разбавленных кислот и света, однако разлагается в разбавленных растворах щелочей. Резонанс структур аниона [C_5N_2O_6H]~ указывает на его псевдоароматический характер. Вместе с тем из рассмотрения канонических структур следует, что связи С-С в позициях 2 и 3(5 и 6) должны быть заметно длиннее остальных расстояний С-С. Интенсивная окраска кристаллов и концентрированных растворов 1 в воде наводит на мысль об ассоциации 1 как в растворе, так и в кристалле. Для получения данных о строении аниона и возможных ассоциатов в кристаллической структуре выделенное соединение было изучено методами рентгеноструктурного анализа, электронной спектроскопии и квантово-химических расчетов.