КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ НИТРОЗОНИЕВЫХ КОМПЛЕКСОВ БИ- И ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

摘要

Методами RI-MP2/L1 и DFT/PBE/3z рассчитано сродство би- и полициклических ароматических соединений к нитрозоний-катиону А_(NO)~+. Структуры нитрозониевых комплексов, рассчитанные этими методами, имеют в основном близкую геометрию. Образование клешневидных комплексов, в которых катион NO~+ связан с двумя ароматическими циклами, энергетически более выгодно, чем аналогичных комплексов, включающих внешнее связывание этого катиона с одним из ароматических колец. Найдены линейные корреляционные соотношения между рассчитанными величинами А_(NO)~+ ароматических соединений и экспериментально определенными значениями констант равновесия реакции этих соединений с катионом нитрозония в растворах. Обсуждаются особенности строения изученных нитрозониевых комплексов.