РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ПИРИДИНОВ И ПИРИДИН-N-ОКСИДВ ПО ОТНОШЕНИЮ К 4-ТОЛУОЛСУЛЬФОБРОМИДУ В АЦЕТОНИТРИЛЕ

摘要

Изучена кинетика- катализируемого пиридинами и пиридин-N-оксидами гидролиза 4-толуолсулъфобромида в ацетонитриле при 25 deg С. В интервале концентраций воды от 0.2 до 0.6 моль/л реакция имеет первый порядок по субстрату и катализатору и нулевой порядок по воде, что указывает на нуклеофильный катализ гидролиза с определяющей ско-ростпъ стадией атаки катализатора на субстрат. Пиридин-N-оксиды проявляют по отношению к 4-толуолсильфобромиду супернуклеофильные свойства, будучи на 2-4 порядка более реакционноспособными, чем пиридины такай же основности (в области значенийpK_(BH~+)~(MeCN) от 4 до 10).