ДЕЦИАНИРОВАНИЕ 5-АЛКИЛ-6-АРИЛ-4-ОКСОЦИКЛОГЕКСАН-1,1,2,2-ТЕТРАКАРБОНИТРИЛОВ

摘要

4 - Оксоциклогексан -1,1,2,2- тетракарбонитрилы образуются при взаимодействии тетрацианоэтилена с alpha,beta-непредельными кетонами [1, 2] . Под действием воды, они превращаются в 5-гидрокси-7-оксо-6-азабицикло[3 . 2 .1]октан -1,2,2- трикарбонитрилы. Нами обнаружен необычный процесс децианирования тетрацианоциклогексанонов (Ia—г) до трицианоциклогексанонов (IIIa—г) происходящий под действием серной кислоты. В ряду полицианоалканов это первый случай избирательного децианирования лишь одной группы CN, происходящее в кислой среде. Известные подобные реакции протекаютв присутствии восстановителей [3, 4]. Избирательное децианирование только одной группы CN в положении 2 обусловлено ее внутримолекулярным взаимодействием с карбонильной группой. Нами обнаружено, что это взаимодействие приводит к 5-гидрокси-7-оксо-6-азабицикло [3 .2.1]октан-1,2,2-трикарбонитрилам (IIa—г) не только под действием воды на циклогексаноны (Ia—г) [1], но и при нагревании их с водным 5%-ным раствором H_2SO_4. Действие H_2SO_4 на циклогексаноны (Ia—г) в более жестких условиях приводит к трицианоциклогекса-нонам (IIIa— г).