АМИДЫ С ДВУМЯ НОРБОРНЕНОВЫМИ ФРАГМЕНТАМИ. СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

摘要

При взаимодействии стереохимически однородных бщикло[2.2.1]гепт-5-ен-экзо- и эидо-2-илме-тиламинов и бицикло [2.2.1]гепт-2-ен-5-карбонилхлоридов получены амиды с двумя норборнено-выми фрагментами. С помощью метода ММ2 изучены их конформационные свойства и напря женность, с помощью квантовохимического метода РМЗ - распределение электронной плотно сти в молекулах амидов. Расчет значений энергий активаций реакций эпоксидирования диенов в газовой фазе и в растворителе (метод COSMO) продемонстрирован невозможность проведе ния хемоселективного окисления одной из двойных связей в молекулах диенов. Диэпоксиды полу чены с помощью пероксиуксуной кислоты; окисление амидов с эндо-карбонильной группой со провождаюсь образованием гетероциклического побочного продукта реакции - экзо-2-гидрок-си-4-оксатрииикло[4.2.1.0~(3,7)]нонан-5-она. Восстановлением амидов и их эпоксидных производ ных алюмогидридом лития получены вторичные амины с двумя каркасными фрагментами, а затем их производные по атому азота. Строение синтезированных соединений подтверждено ИК спектрами и спектрами ЯМР ~1Н и ~(13)С.