耐火物技術者のための便利なダイアグラム--描き方と上手な利用法第31回　金属酸化物の溶融塩への溶解度と溶融塩腐食

摘要

酸性·塩基性と溶解度の関係は両性元素であるアルミニウムの水溶液中への溶解の例が有名である。アルミニウムイオンを溶解した酸性の水溶液のpHを上げていくと，白色の水酸化アルミニウムが沈殿し，さらにpHを上げると再び溶解する現象である。これは本稿で説明した現象と全く同じで，中性付近に溶解度の極小が存在するのである。また，既に金属酸化物中の格子欠陥濃度の酸素分圧依存性を解説した（第25回-第28回）。金属イオンの格子欠陥は，低酸素分圧では格子間イオンが主体的で，その濃度は酸素分圧の上昇とともに低下し，高酸素分圧では金属イオン空孔が主体的で，その濃度は酸素分圧の低下とともに低下する。両者の中間の酸素分圧で充陥濃度は極小とをる。これは溶媒としての金属酸化物に格子失陥が溶解しており，その濃度は系の酸性·塩基性の強さとともに変化すると言える。以上の現象は溶媒が水溶液，溶融塩，固体の酸化物と異なっているが，全て同様を原理に基づいている。