Изучено жидкофазное каталитическое окисление кислородом воздуха изомеров циклогексилтолу-олов, а также циклогексильных производных пара-ксалола, мезитилена, псевдокумола, циклопентил-толуола, циклогексиладамантана, 4-метилбифенила, 2,4-, 2,5- и 3,4-диметилбифенилов, гидроксиметил-бифенилов и гадроксиметилбензолов в соответствующие кислоты. Показано, что окисление циклогек-силтолуолов протекает по метильной группе без участия в окислительных превращениях а-СН-связи циклогексильного фрагмента и по реакционной способности изученные углеводороды располагаются в ряд: орто- < мета- < пара-. Окисление диметилбифенилов происходит путем последовательного превращения метильных групп в карбоксильные. В 3,4- и 2,5-диметилбифенилах первоначально происходит окисление метильных групп в пара- и орто-положениях соответственно, в то время как в 2,4-диметилбифениле реакционная способность обеих метильных групп примерно одинакова. Механизм окисления гидроксиметилбифенилов и гидроксиметилбензолов объяснен возникновением неустойчивого катион-радикала, который стабилизируется путем выброса протона, образуя более устойчивый гидроксибензильный радикал.
展开▼
