Влияние геометрических и электронных особенностей производных пиридина и триэтиламина на формирование металлокарбоксилатного каркаса при образовании пивалатных комплексов кадмия(II)

摘要

Синтез и исследование строения продуктов взаимодействия [Cd(piv)2] (piv = ~-O2CBu~t) с изохинолином (iqn), 2,4-лутидином (lut), фенантридином (phend), 2,3-циклододеценопиридином (сру) и триэтиламином (Et3N) позволили установить, что роль стерических факторов в случае пивалатных комплексов кадмия(II) более суще- ственна, чем для карбоксилатов 3d-металлов в степени окисления +2. Реакция [Cd(piv)2] и изохинолина приводит к образованию только моноядерного комплекса [Cd(piv)2(iqn)3] (1). Взаимодействие [Cd(piv)2] с производными пиридина, имеющими объемный замести- тель в α-положении, протекает с образованием симметричных биядерных комплексов состава [Cd2(piv)4(L)2], В случае L = lut (2) и phend (3) атомы кадмия(II) связаны двумя хелатно-мостиковыми карбоксилатными группами, а в случае L = сру (4) - четырьмя бидентатно-мостиковыми. Реакция [Cd(piv)2] с Et3N в растворе MeCN приводит к образо- ванию трехъядерного центросимметричного линейного комплекса [Cd3(piv)6(Et3N)2] (6), в смеси бензола и гексана - ионного соединения (HEt3N)[Cd2(piv)5(H2O)] (7). Строе- ние всех полученных соединений изучено методом РСА.