Амидинатбис(боргидридные) комплексы редкоземельных металлов [6-Me-C5H3N-2-CH2C(NPri)2]Ln(BH4)2THF2 (Ln = Y, Nd): синтез, строение и каталитическая активность в полимеризации изопрена

摘要

По реакции эквимольных количеств RN=C=NR (R = Рr~i, Су) и 6-Me-C5H3N-2-CH2Li, полученного in situ металлированием 2,6-диметилпиридина н-бутиллитием, были синтезированы соответствующие амидинаты лития [Li{6-Me-C5H3N-2-CH2C(NPr~i)2}]·1/3THF (1) и [Li{6-Me-C5H3N-2-CH2C(NCy)2}]4 (2), содержащие новые тридентатные амидинатные лиганды. Обменные реакции Ln(BH4)3(THF)3 (Ln = Y, Nd) с соединением 1 (мольное соотношение 1:1, ТГФ) приводят к образованию нейтральных амидинат-бисборгидридных комплексов [Ln{6-Me-C5H3N-2-CH2C(NPr~i)2KBH4)2(THF)2} (Ln=Y (3), Nd (4)). В соответствии с данными РСА соединения мономерны, координация терминальных боргидридных лигандов на атом редкоземельного металла осуществляется по η~3-типу. Атомы азота пиридиновых фрагментов амидинатных лигандов в координации на катионы металла не участвуют. Комплексы 3 и 4 в сочетании с [Ph3C][B(C6F5)4] и АlВu~i3 (мольное соотношение 1 : 1 : 10) проявляют каталитическую активность в полимеризации изопрена.