Дназадиены в химии лантаноидов: свежий взгляд на старые лиганды. Синтез, строение и свойства комплексов {[(R)CNC6H3Pr~i2]2}Lu(THF)2(μ-Cl)2Li(THF)2 (R=CH3, CH2)

摘要

Взаимодействие дианионного производного [DADLi2] (DAD —1,4-бис(2,6-диизопропил-фенил)-2,3-димегил-1,4-диазабута-1,3-диен), полученного in situ восстановлением соответству-ющего DAD избытком металлического лития в ТГФ, с безводным LuCl3 (1:1) приводит к образованию металлациклического комплекса {[(Me)CNC6H3Pr~i2]2}Lu(THF)2(μ-Cl)2Li(THF)2 (1), содержащего ендиамидный фрагмент N—C(Me)=C(Me)—N. Обработка DAD двумя эквивалентами BuLi в смеси эфир—гексан (20 ℃) протекает с активацией связи С—Н метильных заместителей при иминном атоме углерода. По реакции образующегося in situ дилитиевого производного [DAD_(-2h)Li2] с LuCl3 в ТГФ был получен комп- лекс {[(CH2)CNC6H3Pr~i2]2}Lu(THF)2(μ-Cl)2Li(THF)2 (2) с диамидным лигандом N—С(=СН2)—С(=СН2)—N. Строение комплексов 1 и 2 было установлено методом РСА.