ФОРМИРОВАНИЕ ИОННОГО КОМПЛЕКСА ЗОЛОТА(???) СОСТАВА [Au_3{S_2CN(CH_2)_40}_6][Au_2Cl_8][AuCl_4] В ХЕМОСОРБЦИОННЫХ СИСТЕМАХ [Me{S_2CN(CH_2)_4O}_2]_n-[AuCl_4]~-/2 М НСl (Me=Cd, Zn): СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ

摘要

Изучено взаимодействие свежеосажденных морфолиндитиокарбаматов кадмия и цинка с растворами АиСl_3 в 2 М НС1. В обоих случаях гетерогенные реакции связывания золота(???) из растворов приводят к образованию ионного комплекса золота(?II) состава [Au_3{S_2CN(CH_2)_4O}_6][Au_2Cl_8][AuCI_4] (I), молекулярная и супрамолекулярная структура которого установлена методом РСА. Соединение I включает центросимметричные и нецентросимметричные катионы [Au{S_2CN(CH_2)_4O}_2]~+ в соотношении 1 : 2. В соответствии с проявляемыми структурными различиями, комплексные катионы соотносятся как конформеры (катионы А-Au(1) и В-Аи(2)). На супрамолекулярном уровне изомерные катионы за счет вторичных связей Au-S 3.6364 А формируют линейные трехъядерные структурные фрагменты [Au_3{S_2CN(CH_2)_4O}_6]~(3+) [А-В-А]. Анионная часть соединения I представлена [AuCI_4]-и центросимметричным биядерным [Au_2Cl_8]~(2-), сформированным при участии вторичных связей Au-Сl 3.486 и 3.985 А. Предельная хемосорбционная емкость морфолиндитиокарбаматов кадмия/цинка, рассчитанная из реакций связывания золота(Ш), составляет 901.7/1010.4 мг Аu~(3+) на 1 г сорбента (т.е. каждый моноядерный фрагмент комплексов-хемосорбентов [Me{S_2CN(CH_2)_4O}_2] участвует в связывании двух атомов золота). Для установления условий выделения связанного золота термические свойства I изучены методом синхронного термического анализа (СТА). Процесс термической деструкции включает термолиз дитиокарбаматной части комплекса, а также анионов [AuC1_4]~- и [Аu_2Сl_8]~(2-) с восстановлением золота до металла, являющегося единственным конечным продуктом термических превращений I.