ПОЛУЧЕНИЕ ЗТЫШРАЗОЛОВ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ МЕТИЛ-И и-ТОЛИЛ (ФЕНИЛ ЭТИНИЛ)СУ ЛЬФОНОВ С ДИФЕИИЛДИАЗОМЕТАНОМ И ИХ ТЕРМИЧЕСКИЕ И КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

摘要

Метил- и п-толш(фенилэтинил)сульфоны реагируют с дифенилдиазометаном в диэтиловом эфире при 20°С с образованием продуктов 1,3-диполярного циклоприсоединения по правилу и против правила Ауверса - сульфонилзамещённых ЗН-пиразолов в соотношении 1:1.5 и 1.3:1 соответственно. При кипячении в толуоле в течение 2 ч продукты присоединения по правилу Ауверса испытывают перегруппировку Ван-Альфена-Хюттеля, превращаясь в результате 1,5-сигматропного сдвига фенильного заместителя в соответствующие сульфонилзамещённые 4Н-пиразолы. В аналогичных условиях продукты присоединения против правила Ауверса перегруппировываются в сульфонилзамещённые N-фенил-Ш-пиразолы с примесью продукта деазо-тирования - сульфонилзамещённого циклопропена. Действие на продукты присоединения по правилу Ауверса, а также на полученные из них при термической перегруппировке 4Н-пиразолы каталитической добавки H2SO4 в ледяной уксусной кислоте при 20°С в течение 5-7 дней приводит к образованию 3,4,4-трифенил-1Н-пиразол-5(4Н)-она. Их региоизомеры в тех же условиях дают 3,4,5-трифенил-1Н-пиразол с примесью 4-(К-сульфонил)-1,3,5-трифенил-1 Н-пиразола.