КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ ЯМР ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ VII. ЭФФЕКТЫ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ КООРДИНАЦИИ В СПЕКТРАХ ЯМР ~(29)Si СИЛЕТАНОВ

摘要

Исследованы координационные эффекты экранирования ядра кремния в производных силацикло-бутана (силетана), обусловленные образованием внутримолекулярных координационных связей N→Si, а также проявление электронных и конформационных эффектов в этом ряду соединений. Внутримолекулярная координация приводит к силънополъному смещению резонансного сигнала ЯМР ~(29)Si в среднем на 50 м.д. при увеличении координационного числа кремния на единицу. Учет конформационного равновесия в производных силетана оказывает критическое влияние на точность расчетов δ_(Si).