Электрохимическая активность твердотельных гетероструктур, содержащих гидрируемый металл и твердый протонный проводник, в качестве которого выбраны эвтектики KOH/NaOH или KOH/KOH · H2O и химическое соединение KOH ? H2O, исследована в интервалах 360-458 К, 360-370 К и 320-420 К, соответственно. Проводимости этих электролитов выше 1 мСм/см, а энергии активации ниже 0.4 эВ. Протонная проводимость электролитов установлена методом ЭДС и подтверждена изотопным эффектом (H<=>D) проводимостей KOH ? H2O и высокотемпературной формы KOH/NaOH (у протиевых форм в =1.4 раза выше). Для эвтектик характерны аномалии температурного хода проводимости и теп-лоемкости в области 360 ± 1 К, что отражается на электрохимических характеристиках гетероструктур PdHx︱KOH/NaOH︱PdOy и TiHKOH ? H2O|С. Перенос атомарных частиц водорода - скорее всего прото-нов - через гетерограницы (Pd/Ti)Hx︱MOH, где MOH = KOH ? H2O, KOH/NaOH, KOH/KOH ? H2O, имеет обратимый характер, что показано изотопными и импедансными измерениями. Обсуждается значимость самоорганизующейся микрогетерогенности твердых эвтектик KOH/NaOH и КОН/KOH ? H2O для их вы-сокой проводимости по сравнению с отдельно взятыми NaOH,KOH и KOH ? H2O.
展开▼
