ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КАТИОНА И АНИОНА СОЛИ-РАСТВОРИТЕЛЯ НА ХИМИЧЕСКОЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ УРАНА (VI) В ОКСИДНЫХ СОЛЕВЫХ РАСПЛАВАХ

摘要

Проанализировано влияние состава электролита, потенциала осаждения, температуры и катиона соли-растворителя на кислородный коэффициент (атомное отношение [О]/[U]) оксидов урана, полученных потенциостатическим электролизом расплавов М2ЭО4-М2Э2О7-UО2ЭО4 (М = Li, Na, К. Cs; Э = W, Мо. S). Установлено, что с ростом температуры расплава кислородный коэффициент катодного продукта увеличивается. Смещение потенциала осаждения в сторону более электроотрицательных значений, увеличение концентрации М2Э2О7 и уменьшение концентрации UO2ЭО4 в оксидных солевых электролитах способствует образованию на катоде оксидов урана с меньшими значениями кислородного коэффициента. С увеличением радиуса катиона соли-растворителя в ряду щелочных металлов, при прочих равных условиях, кислородный коэффициент уменьшается. Обнаружено аномальное поведение электролитов на основе Li2WO4 и Li2MoO4. Замена вольфраматных электролитов на молибдатные того же катионного состава (при c_(M2Э2O7), c_(UO2ЭO4), T = const) ведет к увеличению кислородного коэффициента катодного продукта. Полученные результаты удовлетворительно объясняются с использованием модели ионного состава уранилсодержащих оксидных солевых электролитов, основанной на представлениях о комплексообразовании и ступенчатом сольволизе ионов уранила.