In situ-Erzeugung von [PX] und Insertion in (~tBuP)_3, (X = Cl, Br) Synthese der funktionalisierten Cyclophosphane (~tBuP)_3PX, [1-(~tBu)(X)P-2,3,4-(~tBu)_3]P_4 und Strukturbestimmung von (~tBuP)_3PCl

摘要

Das Redoxsystem PX_3/SnX_2 (X = Cl, Br) kann als Quelle zur in situ-Bildung von Halogenphosphandiyl [PX] verwendet werden. In Gegenwart von Tri-t-butylcyclotri-phosphan (~tBuP)_3 wird intermediär auftretendes [PX] zuerst an ein Ring-P-Atom addiert, dann unter Ringexpansion insertiert, wobei Monohalogenocyclotetraphosphane (~tBuP)_3PX (X = Cl, Br; 1, 2) gebildet werden. Überschüssiges [PX] führt nicht zu einer weiteren Ringexpansion; vielmehr entstehen in einem kom- plexen Reaktionsverlauf die funktionalisierten Cyclotetraphos-phane [1-(~tBu)(X)P-2,3,4-(~tBu)_3]P_4, 3 (X = Br); 7 (X = Cl). 1, 2 und 3 konnten in reiner Form isoliert und NMR- sowie mas-senspektroskopisch, 7 ~(31)P-NMR-spektroskopisch, charakeri-siert werden. Bei 1 und 7 konnten ~(31)P—~(35,37)Cl-Isotopieverschie-bungen nachgewiesen werden. Von 1 wurde eine Röntgenstruk-turanalyse durchgeführt.