ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ВЫСОКОЧАСТОТНОМ ДИАПАЗОНЕ СПЕКТРА

摘要

Дана оценка ангармонического сдвига полос в колебательных спектрах димеров карбоновых кислот, основанная на результатах неэмпирических квантовых расчетов ангармонических силовых постоянных. Использование неэмпирических квантовых расчетов, учитывающих ангармонизм колебаний, связано с проблемой выбора атомного базиса в рамках конкретного квантового метода. Перечисленные закономерности в совокупности с правилом альтернативного запрета полос в спектрах инфракрасного излучения и комбинационного рассеяния света позволяют идентифицировать положение полос валентных колебаний связей СН в диапазоне 2500—3500 см~(-1). Результаты модельных расчетов дают основание утверждать, что фундаментальные колебания карбоксильного фрагмента являются характеристическими по частоте и форме, а связей ОН — и по интенсивности. Идентифицировать валентные колебания связей СН позволяет их несущественное дублетное расщепление и правило альтернативного запрета частот.