Zur Elektronenstruktur metallorganischer Komplexe der f-Elemente 39. Experimentelle Erfassung und Simulation des Kristallfeld-Aufspaltungsmusters von (η~8-Cyclooctatetraenyl) [hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)borato]-praseodym(Ⅲ){(COT)Pr[HB(Me_2pz)_3

摘要

The magnetochemical, optical and magnetooptical properties of (COT)-Pr[HB(Me_2pz)_3] have been determined at ambient and low temperatures. First, the absorption and luminescence spectra indicate that the f electrons experience a dominant crystal field (CF) of C_(8v) symmetry and a slight perturbation field of trigonal symmetry (which mainly may be studied by the CF parameter B_6~6). On the basis of the optical spectra the underlying CF splitting pattern is derived, and simulated by fitting the free parameters of an empirical Hamiltonian. For 35 assignments an RMS deviation of 28 cm~(-1) is achieved. The parameters obtained are discussed and compared with the predictions of previous model calculations.%Die magnetochemischen, optischen und magnetooptischen Eigenschaften von (COT)Pr[HB(Me_2pz)_3] wurden sowohl bei Raumtemperatur als auch bei tiefen Temperaturen bestimmt. Insbesondere die Absorptions- und Lumi-neszenzspektren deuten darauf hin, daβ die f-Elektronen einem dominanten Kristallfeld (KF) der Symmetrie C_(8v) sowie einem trigonalen Storfeld, das bevorzugt durch den KF-Parameter B_6~6 beruecksichtigt werden kann, ausgesetzt sind. Auf der Grundlage der optischen Spektren wurde das zugrundeliegende KF-Aufspaltungsmuster abgeleitet und durch Anpassung der offenen Parameter eines empirischen Hamilton-Operators simuliert. Bei 35 Zuordnungen wurde eine RMS-Abweichung von 28 cm~(-1) erzielt. Die erhaltenen Parameter werden diskutiert und mit den Voraussagen frueherer Modellrechnungen verglichen.