Neue phosphidoverbrückte Mehrkernkomplexe des Ag und Zn. Die Kristallstrukturen von [Ag_3(PPh_2)_3(P~nBu_2~tBu)_3], [Ag_4(PPh_2)_4(PR_3)_4] (PR_3 = PMe~nPr_2, P~nPr_3), [Ag_4(PPh_2)_4(PEt_3)_4]_n, [Zn_4(PPh_2)_4Cl_4(PRR'_2)_2]

Jan Eisenmann; Dieter Fenske; Falk Simon

摘要

AgCl reacts with Ph_2PSiMe_3 in the presence of tertiary Phosphines (P~nBu_2~tBu, PMe~nPr_2, P~nPr_3 and PEt_3) to form the multinuclear complexes [Ag_3(PPh_2)_3(P~nBu_2~tBu)_3] 1, [Ag_4(PPh_2)_4(PR_3)_4] (PR_3 = PMe~nPr_2 2, P~nPr_3 3) and [Ag_4(PPh_2)_4(PEt_3)_4]_n 4. In analogy to that ZnCl_2 reacts with Ph_2PSiMe_3 and PRR'_2 to form the multinuclear complexes [Zn_4(PPh_2)_4Cl_4(PRR'_2)_2 (PRR'_2 = PMe~nPr_2 5, P~nBu_3 6, PEt_2Ph 7). Further it was possible to obtain the compounds [Zn_4(PhPSiMe_3)_4Cl_4(C_4H_8O)_2] 8 and [Zn_4(P~tBu_2)_4Cl_4] 9 by reaction of ZnCl_2 with PhP(SiMe_3)_2 and ~tBu_2SiMe_3, respectively. The structures were characterized by X-ray single crystal structure analysis. Crystallographic data see "Inhaltsubersicht".%AgCl reagiert mit Ph_2PSiMe_3 in Gegenwart der tertiären Phosphane P~nBu_2~tBu, PMe~nPr_2, P~nPr_3 und PEt_3 unter Bildung mehrkerniger Komplexe. Abhängig vom tertiären Phosphan erhält man dabei folgende Verbindungen: [Ag_3(PPh_2)_3(P~nBu_2~tBu)_3] 1, [Ag_4(PPh_2)_4(PR_3)_4] (PR_3 = PMe~nPr_2 2, P~nPr_3 3) und [Ag_4(PPh_2)_4(PEt_3)_4]_n 4. Analog hierzu reagiert ZnCl_2 mit Ph_2PSiMe_3 und PRR'_2 zu den Mehrkernkomplexen [Zn_4(PPh_2)_4Cl_4(PRR'_2)_2] (PRR'_2 = PMe~nPr_2 5, P~nBu_3 6, PEt_2Ph 7). Ferner konnten durch Umsetzung von ZnCl_2 mit PhP(SiMe_3)_2 bzw. ~tBu_2PSiMe_3 die Verbindungen [Zn_4(PhPSiMe_3)_4Cl_4(C_4H_8O)_2] 8 und [Zn_4(P~tBu_2)_4Cl_4] 9 erhalten werden. Die Strukturen von 1 — 9 konnten durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden. (1: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1 245,8(6) pm, b = 1662,0(8)pm, c = 2159,2(12) pm, α = 77,01(3)°, β = 81,59(3)°, γ = 69,07(3)°, 2: Raumgruppe P2_1 (Nr. 14), a = 1283,7(8) pm, b = 2102,8(13) pm, c = 1481,7(9) pm, β = 104,31(5)°, 3: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2925,4(12) pm, b = 1297,0(6) pm, c = 2426,5(9) pm, β = 100,00(3)°, 4: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1 046,0(5) pm, b = 1086,1(7)pm, c = 1 733,0(12) pm, α = 71,76(5)°, β = 88,57(5)?, γ = 87,22(5)°, 5: Raumgruppe I2/a (Nr. 15), a = 2435,2(9) pm, b = 1 908,3(8) pm, c = 3534,3(16) pm, β = 97,04(3)°, 6: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2261,6(15)pm, b= 1888,9(10) pm, c= 1 810,2(13) pm, β = 108,79(4)°, 7: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1495,9(3) pm, b = 2005,0(3) pm, c = 2921,5(9) pm, α = 107,80(2)°, β = 92,36(2)°, γ = 103,99(1)°, 8: Raumgruppe P2_1 (Nr. 14), a = 910,2(3) pm, b = 2568,2(6) pm, c = 1 293,5(6) pm, β = 98,42(3)°, 9: Raumgruppe P2_1 (Nr. 14), a = 1 227,3(6) pm, b = 1205,3(9) pm, c = 1584,5(7) pm, β = 109,32(3)°).

机译：AgCl在叔膦（P〜nBu_2〜tBu，PMe〜nPr_2，P〜nPr_3和PEt_3）存在下与Ph_2PSiMe_3反应，形成多核络合物[Ag_3（PPh_2）_3（P〜nBu_2〜tBu）_3] 1，[ Ag_4（PPh_2）_4（PR_3）_4]（PR_3 = PMe〜nPr_2 2，P〜nPr_3 3）和[Ag_4（PPh_2）_4（PEt_3）_4] _n4。与此类似，ZnCl_2与Ph_2PSiMe_3和PRR'_2反应形成多核络合物[Zn_4（PPh_2）_4Cl_4（PRR'_2）_2（PRR'_2 = PMe〜nPr_2 5，P〜nBu_3 6，PEt_2Ph 7）。此外，通过使ZnCl_2分别与PhP（SiMe_3）_2和〜tBu_2SiMe_3反应，可以获得化合物[Zn_4（PhPSiMe_3）_4Cl_4（C_4H_8O）_2] 8和[Zn_4（P_tBu_2）_4Cl_4] 9。通过X射线单晶结构分析来表征结构。晶体学数据见“ Inhaltsubersicht”。季铵磷光体P〜nBu_2〜tBu，PMe〜nPr_2，P〜nPr_3和PEt_3与％BiClung Mehrkerniger Komplexe中的％AgCl反应物Ph_2PSiMe_3。 AbhängigvomtertiärenPhosphanerhältman dabei folgende Verbindungen：[Ag_3（PPh_2）_3（P〜nBu_2〜tBu）_3] 1，[Ag_4（PPh_2）_4（PR_3）_4]（PR_3 = PMe〜nPr_2 2，P〜nPr_3 ）和[Ag_4（PPh_2）_4（PEt_3）_4] _n 4.模拟hierzu reagiert ZnCl_2 mit Ph_2PSiMe_3和PRR'_2和den Mehrkernkomplexen [Zn_4（PPh_2）_4Cl_4（PRR'_2）_2]（PRR'_2 = PMe〜nP 5，P〜nBu_3 6，PEt_2Ph 7）。 Ferner konnten durch Umsetzung von ZnCl_2 mit PhP（SiMe_3）_2bzw。〜tBu_2PSiMe_3和Verbindungen [Zn_4（PhPSiMe_3）_4Cl_4（C_4H_8O）_2] 8和[Zn_4（P〜tBu_2）_4Cl_4] 9个元素。从1月9日-晚上在Kristallstrukturanalysen大街上。（1：Raumgruppe P1（Nr。2），a = 1 245,8（6）pm，b = 1662,0（8）pm，c = 2159,2（12）pm，α= 77,01（3） °，β= 81,59（3）°，γ= 69,07（3）°，2：Raumgruppe P2_1 / n（Nr.14），a = 1283,7（8）pm，b = 2102,8（ 13）pm，c = 1481,7（9）pm，β= 104,31（5）°，3：Raumgruppe C2 / c（Nr。15），a = 2925,4（12）pm，b = 1297， 0（6）pm，c = 2426,5（9）pm，β= 100,00（3）°，4：Raumgruppe P1（Nr.2），a = 1,046,0（5）pm，b = 1086 ，1（7）pm，c = 1733,0（12）pm，α= 71,76（5）°，β= 88,57（5）?,γ= 87,22（5）°，5 ：Raumgruppe I2 / a（Nr。15），a = 2435,2（9）pm，b = 1 908,3（8）pm，c = 3534,3（16）pm，β= 97,04（3） °，6：Raumgruppe C2 / c（Nr.15），a = 2261,6（15）pm，b = 1888,9（10）pm，c = 1810,2（13）pm，β= 108,79 （4）°，7：Raumgruppe P1（Nr.2），a = 1495,9（3）pm，b = 2005,0（3）pm，c = 2921,5（9）pm，α= 107,80 （2）°，β= 92,36（2）°，γ= 103,99（1）°，8：Raumgruppe P2_1 / n（Nr.14），a = 910,2（3）pm，b = 2568 ，2（6）pm，c = 1 293,5（6）pm，β= 98,42（3）°，9：Raumgruppe P2_1 / n（Nr.14），a = 1 227,3（6）pm ，b = 1205,3（9）pm，c = 1584,5（7）pm，β= 109,32（3）°）。

Neue phosphidoverbrückte Mehrkernkomplexe des Ag und Zn. Die Kristallstrukturen von [Ag_3(PPh_2)_3(P~nBu_2~tBu)_3], [Ag_4(PPh_2)_4(PR_3)_4] (PR_3 = PMe~nPr_2, P~nPr_3), [Ag_4(PPh_2)_4(PEt_3)_4]_n, [Zn_4(PPh_2)_4Cl_4(PRR'_2)_2]

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