Die Kristallstrukturen von [Ag_(14)(AsPh)_6Cl_2(PR_3)_8],(PR_3=PEt_3, PMe~nPr_2, P~nPr_3),[M_4(As_4Ph_4)_2(PR_3)_4],(M=Ag, PR_3 = PEt_3, P~nPr_3; M=Au, PR_3=P~nPr_3)[Au_(10)(AsPh)_4(PhAsSiMe_3)_2(P~nPr_3)_6]

摘要

Bei der Reaktion von AgCl mit PhAs(SiMe_3)_2 bilden sich in Gegenwart der tertiären Phospha-ne PEt_3, PMe~nPr_2 und P~nPr_3 die Silbercluster der Zusammensetzung [Ag_(14)(AsPh)_6Cl_2(PR_3)_8] (PR_3=PEt_3 1, PMe~nPr_2 2, P~nPr~3 3). Ferner konnten die Mehrkernkomplexe [Ag_4(As_4Ph_4)_2(PR_3)_4] (PR_3 = PEt_3 4, PMe~nPr_2 5) isoliert werden. Bei analogen Umsetzungen von [PMe_3AuCl] mit PhAs(SiMe_3)_2 und von P~nPr_3 bildet sich neben dem zu 4 und 5 isostrukturellen Goldkomplex [Au_4(As_4Ph_4)_2(P~nPr_3)_4] 6 ein Goldcluster der Zusammensetzung [Au_(10)(AsPh)_4(PhAsSiMe_3)_2(P~nPr_3)_6] 7. Die Strukturen von 1 — 7 konnten durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden.%The reaction of AgCl with PhAs(SiMe_3)_2 in presence of tertiary phosphines (PR_3) leads to arsinidene-bridged silver clusters with the composition [Ag_(14)(AsPh)_6Cl_2(PR_3)_8], (PR_3 = PEt_3 1, PMe~nPr_2 2, P~nPr_3 3). Further it is possible to obtain the multinuclear complexes [Ag_4(As_4Ph_4)_2(PR_3)_4], (PR_3 = PEt_3 4, PMe~nPr_2 5). In analogy to that [PMe_3AuCl] reacts with PhAs(SiMe_3)_2 and P~nPr_3 to form the compound [Au_4(As_4Ph_4)_2(P~nPr_3)_4] 6, which is isostructurell to 4 and 5. The gold cluster [Au_(10)(AsPh)_4(PhAsSiMe_3)_2(P ~nPr_3)_6] 7 was obtained from the same solution. The structures were characterized by X-ray single crystal structure analysis. (Crystallographic data see "Inhaltsilbersicht")