Bildung, Reaktionen und Strukturen von Chromcarbonylkomplexen aus Reaktionen von Li(THF)_2[η~2-(~tBu_2P)_2P] mit Cr(CO)_5 • THF und Cr(CO)_4 • NBD

摘要

Reactions of Li(THF)_2[η~2-(~tBu_2P)_2P] 1 with Cr(CO)_5 • THF yield Li(THF)_2Et_2O[Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2P}η~1-Cr(CO)_5] 2 and the compounds [Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2PH}] 3, [Cr(CO)_5{η~1-(~tBu_2P)_2PH}] 4, (~tBu_2P)_2PH 5 and ~tBu_2PH • Cr(CO)_5 6. The formation of 3, 4, 5 and 6 is due to byproducts coming from the synthesis of 1. 2 reacts with CH_3COOH under formation of 3. After addition of 12-crown-4 1 with NBD • Cr(CO)_4 in THF forms Li(12-crown-4)_2[Cr(CO)_4-{η~2-(~tBu_2P)_2P)] 7 (yellow crystals). 7 reacts with CH_3COOH to 3 — which regenerates 7 with LiBu - with Cr(CO)_5THF to compound 2, with NBD • Cr(CO)_4 in THF to 2 and 3 (ratio 1:1). With EtBr, 7 forms [Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2PEt}] 8, and [Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2PBr}] 9 with BrCH_2—CH_2Br. The compounds were characterized by means of ~1H, ~(13)C, ~(31)P, ~7Li NMR spectroscopy, IR spectroscopy, elementary analysis, mass spectra, and 2, 3 and 4 additionally by means of X-ray diffraction analysis.%Umsetzungen von Li(THF)_2[η~2-(~tBu_2P)_2P] 1 mit Cr(CO)_5•THF führen zum Li(THF)_2Et_2O[Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2P}η~1-Cr(CO)_5] 2 sowie zu [Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2PH}] 3, [Cr(CO)_5{η~1-(~tBu_2P)_2PH}] 4, ( tBu_2P)_2PH 5 und ~tBu_2PH • Cr(CO)_5 6, wobei die Bildung von 3, 4, 5 und 6 auf Nebenprodukte aus der Herstellung von 1 zurückgeht. 2 reagiert mit CH_3COOH unter Bildung von 3. 1 bildet mit NBD • Cr(CO)_4 in THF nach Zugabe von 12-Krone-4 das Li(12-Krone-4)_2[Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2P)] 7 (gelbe Kristalle). 7 reagiert mit CH_3COOH zu 3 — aus dem sich mit LiBu Verbindung 7 zurückbildet -, mit Cr(CO)_5THF zu Verbindung 2, mit NBD • Cr(CO)_4 in THF zu 2 und 3 (Verhältnis 1:1). 7 bildet mit EtBr das [Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2PEt)] 8, mit BrCH_2—CH_2Br das [Cr(CO)_4{η~2-(~tBu_2P)_2PBr]] 9. Die Verbindungen wurden über ihre ~1H-, ~(13)C-, ~(31)P-, ~7Li-NMR-Spektren, IR-Spektren, Elementaranalysen und Massenspektren charakterisiert sowie 2, 3 und 4 durch Röntgenstrukturanalysen. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle; a = 10,137(9), b = 15,295(12), c = 15,897(14) A; α = 101,82(7), β = 91,65(7), γ = 98,99(7)°; 3 in Raumgruppe P2_1 mit 4 Molekülen in der Elementarzelle; a= 11,914(6), b = 15,217(10), c = 14,534(10) A; α = 90, β = 103,56(5), γ = 90°. 4 in Raumgruppe P1 mit 2 Molekülen pro Elementarzelle; a = 8,844(4), b = 12,291(6), c = 14,411(7) A,α = 66,55(2), β = 89,27(2), γ = 71,44(2)°.