Synthesis and properties of chelate polymers of Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Co(Ⅱ), Mn(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) with a Schiff's base of 5,5′-methylene-bis(3,3′-dinitrosalicyl-aldehyde) with 1,6-hexanediamine

摘要

Es wird über die Synthese, die Charakterisierung und die Koordinationseigenschaften der im Titel genannten Polymerliganden berichtet. Die polymeren Chelate wurden durch Polykondensation von Übergangsmetallionen (M) mit polymeren Schiffschen Basen (L) hergestellt. Die Analysenergebnisse weisen auf eine Formel (ML)_n für die Chelate hin. Die Polychelate sind stabil und unlöslich in gebräuchlichen organischen Lösemitteln. Die geometrische Anordnung der Liganden um das zentrale Metallion wird auf der Basis von Messungen der magnetischen Suszeptibilitäten und UV-Reflexionsspektren beschrieben. Die Ligandenfeldaufspaltungsparameter 10 Dq, der interelektronische Abstoßungsparameter B, der nephelauxetrische Parameter ß und die Ligandenfeldaufspaltungsenergien wurden für die Ni(Ⅱ)- und Co(Ⅱ)-Chelate berech- net. Alle Chelate sind gegenüber mäßig konzentrierten Säuren und verdünntem Alkali bei Umgebungstemperaturen beständig und zeigen unterschiedliche thermische Stabilität. IR-Spektren zufolge ist der Ligand in der Regel über die Carbonylsauerstoffatome (C = O) und die phenolischen OH-Gruppen unter Austausch der Wasserstoffionen durch die Metallionen koordiniert.%The synthesis, characterization and coordination aspects of the title polymer ligands are reported. The polymeric chelates were prepared by polycondensations of transition metal ions (M) with a poly(Schiff's base) (L). The analytical data propose a (ML)_n formula for the chelates. All the polychelates are stable and insoluble in common organic solvents. The geometry around the central metal ion in each chelate is proposed on the basis of measurements of magnetic susceptibilities and UV reflectance spectra. The ligand field splitting parameters 10 Dq, the interelectronic repulsion parameter B, the nephelauxetric parameter β and ligand field splitting energies (L. F. S. E.) have been calculated for Ni(Ⅱ) and Co(Ⅱ) chelates. All chelates are resistant to moderately concentrated acids and dilute alkalies at ambient temperature. They exhibit thermal stabilities to varying degrees. IR spectra show that the ligand usually coordinates via the carbonyl oxygen (C = O) and the phenolic OH with replacement of hydrogen by metal ions.