チオシアン酸鉄（Ⅲ）錯イオンとの錯生成に基づく河川水中の非イオン界面活性剤のコンテイニュアスフロー分析法

摘要

Solvent-extraction spectrometory is widely used to determine polyoxyethylene non-ionic surfactants (NS). The method is based on the formation of a complex between a NS and cobalt(Ⅲ) or iron (Ⅲ) thiocyanate. We reported on a continuous-flow analysis (CFA) with iron(Ⅲ) thiocyanate to simplify the procedure and to reduce the amount of reagents in manual solvent-extraction spectrometory. Toluene and a water sample containing NS were flowed to an extraction coil (i.d. 1 mm × 3.12 m) at 2.02, 2.90 mL min~(-1) respectively, to extract NS into toluene. Then, toluene containing NS and a potassium thiocyanate (6 M)-iron(Ⅲ) chloride (24 mM) mixed solution were flowed to the reaction coil (i.d. 1 mm x 1.04 m) at 2.02, 0.42 mL min~(-1), respectively. Those flows were segmented with air bubbles. The absorbance of NS-iron(Ⅲ) thiocyanate complex formed in the toluene layer was measured at 505 nm. The detection limit of this CFA was 2 μmol L~(-1) as heptaoxyethylene dodecyl ether. Good results were obtained in recovery tests using river water.%ポリオキシュチレン系の非イオン界面活性剤の定量法には，エチレンオキサイド鎖中の酸素にカリウムイrnオンやアンモニウムイオンを結合させた後，陰イオン性の発色剤と反応させる溶媒抽出吸光光度法が用いらrnれている．これらの方法は操作が煩雑であり，用いる発色剤の量も多い．本研究では，操作の簡便化と用いrnる試薬の少量化を図るためにコンティニュアスフロー分析システムを用いることとした．発色剤には，チオrnシアン酸コバルト錯イオンより高感度なチオシアン酸鉄（Ⅲ）錯イオンを用いた．試料溶液とトルエンとをrn抽出コイル内で混合し，試料中の非イオン界面活性剤をトルエン相に抽出する．相分離器で分離したトルエrnン相の流れとチオシアン酸鉄（Ⅲ）錯イオン発色試薬とを反応コイル内で混合し，非イオン界面活性剤とチrnオシアン酸鉄（Ⅲ）錯イオンとの複合錯体をトルエン相に生成させる．このトルエン相の流れに少量のアルrnコールを注入した後，これを検出器に送り，505nmで吸光光度定量する．本法の検出限界はへブタオキシrnュチレンドデシルエーテルの相当量として2μmol L~(-1)で，河川水の回収実験への適用でも良好な回収率がrn得られている．