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Diazoalkanes in Low-Coordinate Iron Chemistry: Bimetallic Diazoalkyl and Alkylidene Complexes of Iron(II)

机译:低配位铁化学中的重氮烷烃:铁(II)的双金属重氮烷基和亚烷基络合物

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摘要

Addition of trimethylsilyldiazomethane and its conjugate base to β-diketiminate-iron precursors gives novel dinuclear complexes in which the bridges are either diazomethane derivatives or an alkylidene. One product is an unusual bridging alkylidene complex containing two three-coordinate iron(II) centers. On the other hand, syntheses using the deprotonated diazomethane give two bridging diazomethyl species with binding modes that have not been observed in iron complexes previously. In the presence of coordinating THF solvent, a diiron(II) compound with μ-N bridges rearranges to a more stable isomer with μ-N,C bridges, a process that is accompanied by a 1,3-shift of a silyl group.
机译:将三甲基甲硅烷基重氮甲烷及其共轭碱加到β-二酮-铁前体中可得到新颖的双核配合物,其中的桥为重氮甲烷衍生物或亚烷基。一种产品是包含两个三个三价铁(II)中心的不寻常的桥接亚烷基络合物。另一方面,使用去质子化的重氮甲烷进行合成可得到两个桥联的重氮甲基,其结合模式以前在铁络合物中尚未观察到。在配位的THF溶剂存在下,具有μ-N桥的二铁(II)化合物会重排为具有μ-N,C桥的更稳定的异构体,该过程伴随着甲硅烷基的1,3-转移。

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