保护的氨基葡萄糖苷结构测定中的核磁共振光谱研究

摘要

以D-氨基葡萄糖盐酸盐、三氯乙晴、三氯乙氧甲酰氯和三甲基硅三氟甲基磺酸酯(TMSOTF)为主要原料, 合成了保护的氨基葡萄糖5, 8, 9, 12, 13和两种保护的2-脱氧-2-氨基葡二糖10和11, 它们均为新化合物. 用1H NMR和13C-NMR谱等进行了表征. 所列核磁共振氢谱数据表明: 保护的氨基葡萄糖、保护的氨基葡二糖中的NH上质子化学位移(δ)显著地移向低场至5.07～5.26. 9, 10, 11, 12, 13化合物中的J1, 2值在7.2～8.8 Hz, 均为β-糖苷; 而J1, 2值在3.00和4.96 Hz, 为α-糖苷(5和6). H-2的化学位移一般处在较高场, δ在3.10～4.30. 所列13C谱数据表明: C-1的化学位移处于最低场, C-2处于较高场, 相应的氢有类似情况. 一般C-1的δ＞100(如化合物9: 101.9)为β-苷; 而δ＜100(如化合物5: δ＝95.20, 化合物6: δ＝97.21)为α-糖苷. 讨论了糖环上其他H和C的化学位移特征. 用DEPT(Distortionless Enhancement by Polarization Transfer)法配合13C-NMR谱方便而清楚地鉴别了化合物6中碳原子的级数.