电弧发射光谱法以两种方式拟合标准曲线分段测量地球化学样品中银

摘要

电弧发射光谱法标准曲线拟合误差较大,是影响测定结果不确定度的主要因素.优化曲线拟合,减小标准曲线拟合误差,是提高测量结果可靠性的重要方法.电弧发射光谱法中常用的多项式标准曲线采用绝对误差平方和最小的原则进行拟合,低含量点的拟合误差通常较大,高含量点的拟合误差通常较小;另一种常用的对数标准曲线采用相对误差平方和最小的原则进行拟合,低含量点的拟合误差通常较小,高含量点的拟合误差通常较大.根据两种标准曲线的特点,采用分段测量的方法,将中间标准点含量设置为转换值,不大于转换值时采用对数标准曲线测定,高于转换值时采用多项式标准曲线测定,相当于在整个曲线范围内,减小了标准曲线的拟合误差,从而提高分析测试结果的可靠性.在电弧发射光谱仪上采用分段测量的方法对50个国家一级地球化学标准物质中银进行测定,按照地质矿产行业标准DZ/T 0258-2014测定要求,测定结果准确度合格率由90％(多项式标准曲线测定结果)和92％(对数标准曲线测定结果)提高到98％,精密度合格率也由98％提高到100％.