混合电解质溶液热力学——从渗透系数计算溶质活度系数的新型公式和计算方法

摘要

从热力学基本关系式出发,应用变量替换,导出从混合电解质溶液的渗透系数计算溶质活度系数的通用热力学方程。分别讨论了在以离子强度I和组分离子强度分数y为变量,或以总离子浓度m和组分离子浓度分数y为变量时方程的各种实用形式。以m和y为变量的方程与C. Pan的方程相同,但不需要两电解质具有相同电价形式的限制。从电解质溶液的理论分析导出渗透系数φ的合适的函数式,使φ的曲面拟合能在较大的浓度区间上进行且有较高的精度。将拟合的φ曲面函数式代入本文的方程能非常简单地求出溶质的活度系数,解决了I=0端点的广义积分问题。四个体系的计算结果与Pitzer方程的结果吻合,本文的公式和计算方法还适用于溶质为非挥发性的非电解质体系。