水合硅酸分子电子结构的从头算与基组效应研究

摘要

应用能量梯度技术,在从头算自洽场分子轨道的水平上,借助于最小基和扩展基中的7种基组,优化得到了水合硅酸分子的平衡态几何构型,并与成键参数的实验值进行了比较,从而确定了以6-31G基组进行几何构型优化最为合适.对基态能量(S0)进行了自洽场(RHF)、组态相互作用(CI)、Mφller-Plesset(MP2、MP4)的计算,并利用CI法计算了水合硅酸分子体系的第1激发态(S1、T1)能量,其结果表明,以6-31G基组结合MP4计算出的系统能量最低.通过对自洽场从头算基组效应的分析,确定水合硅酸分子系统的计算模式为:以6-31G基组为优化几何构型,然后利用6-31G基组计算能量,并利用MP4进行相关能量校正,这些都较好地改善了体系能量的计算.