NaBH_(4)/LaCl_(3)还原体系制备液体端羟基氟橡胶

摘要

针对氧化降解法制备的液体端羧基氟橡胶,创建硼氢化钠(NaBH_(4))/氯化镧(LaCl_(3))还原体系,对其羧基进行高效还原,转化为具有更高反应活性的羟基.采用红外光谱(FT-IR)、氢谱核磁(^(1)H-NMR)、氟谱核磁(^(19)F-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和化学滴定法对原料和产物的分子链结构、数均分子量(M_(n))和官能团含量进行分析和表征,同时针对其反应机理、反应选择性进行研究.采用差示扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)对其热力学性能进行测试,系统考察溶剂用量、反应温度、反应时间以及还原体系的比例对羧基转化率的影响.结果表明:在最佳反应条件下,以NaBH_(4)/LaCl_(3)为还原体系能够有效还原液体端羧基氟橡胶中的羧基,该反应较温和、反应选择性高、副反应少,产物的玻璃化转变温度(t_(g))为-25°C,热分解温度(t d)为241°C,羧基转化率可达85%.