(BCO)_5M和(BCO)_5_2M(M=Li^+,Na^+,K^+,Be^(2+),Mg^(2+),Ca^(2+))的结构与性质

摘要

运用高精度密度泛函B3LYP/6-311+G*方法,对(BCO)5M和[(BCO)5]2M(M=L i+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+)16种配合物的经典几何构型(正五角单锥(C5v),交错式(D5d)和重叠式(D5h))进行了理论计算.优化构型稳定,对称性高.同系配合物中,RB-C值在同一主族中从上到下依次减小,而同一周期中则从左到右依次增大,RB-M值的变化规律与之相反.所有配合物中,B均带负电荷,且都比基本配体1([(BCO)5]-)中的多.金属M所带正电荷(同一系列配合物中)随着主量子数的增大而增大,C则相反;同时随着质量数的增大,C和M所带正电荷均呈增大趋势.这些变化均与金属离子所带电荷和原子半径有关.分子轨道的分析阐述了配合物的成键本质.同时还从HOMO轨道能量预测出这些配合物的第一电离势,具有实际参考意义.