亲核试剂在异丁烯阳离子聚合中作用机理研究

摘要

通过六氢吡啶与聚异丁烯链端作用的紫外光谱分析,证明了亲核试剂六氢吡啶既能捕获质子,又能稳定增长的碳正离子.采用计算机分子模拟技术研究了亲核试剂与质子和碳正离子之间的作用,通过聚异丁烯增长活性中心与亲核试剂的反应活化能以及在亲核试剂作用下聚异丁烯活性链端的电量变化,进一步证明了在聚异丁烯阳离子聚合反应中六氢吡啶是一种适宜的亲核试剂.六氢吡啶与质子反应的活化能为-167.54 kJ·mol-1,而2,6-二叔丁基吡啶与质子反应的活化能为-126.15 kJ·mol-1.提出了亲核试剂对异丁烯作用的反应机理.