探索碱金属阳离子在钍基硫酸盐配合物自组装过程中的作用

摘要

配体通常会直接影响钍配合物的自组装模型,但是碱金属阳离子在其自组装过程中的潜在作用还有待进一步研究。本工作中,通过添加不同碱金属阳离子,可以获得一系列四价钍的硫酸盐结构配合物,说明了碱金属阳离子对于整个拓扑结构以及四价钍水解聚合方式的影响。四价钍硫酸盐的结构分析表明,引入K;、Cs;可以改变晶体骨架的维度,形成一维链状、二维层状或三维框架的钍硫酸盐结构,较大的Cs;可促进二维层状低聚物的形成,同时形成了罕见的[Th_(3)(μ_(3)-O)]^(10+)三聚体中心。过去认为抗衡离子在配合物形成过程中扮演无关紧要的角色,而这一工作表明碱金属抗衡离子影响了结构的整体堆积方式。