密度泛函计算中基组的收敛现象:强成键体系CO分子

摘要

探讨了用密度泛函理论中7个常见交换-相关密度泛函及8种常见Dunning调和相关基组处理CO分子的三种性质(平衡键长、谐振基频和离解能)时表现出的基组收敛现象.用Dunning的单指数插补法,求得了上述性质的全基组极限值.用扩展的调和相关基组,发现键长的系统误差在0.002 9(LDA)到0.007 3(BP86)之间,基频误差为17(LDA)至56(B3BP86)cm-1,离解能误差为12.6(BLYP)至186.6(LDA)kJ/mol.这些结果对系统地认识波函数的基组收敛现象将提供有益启示.