3D空旷骨架(H_3O)_(10)A_6Cu_(32)Ge_(12)S_(48)·6H_2O(A=K,Rb)的溶剂热合成与表征

摘要

以1,2-乙二硫醇为螯合剂,用溶剂热方法合成了两种四元硫代锗酸盐(H3O)10K6Cu32Ge12S48·6H2O(1)和(H3O)10Rb6Cu32Ge12S48·6H2O(2),通过单晶X射线衍射、SEM、EDS、IR和UV-Vis等方法对其进行表征.结果表明,1和2是类质同晶化合物,其晶体结构中均含有二十面体[Cu8S12]16-阴离子簇,该二十面体间通过GeS4四面体连接形成3D空旷骨架,产生3D孔道,碱金属阴离子与水分子位于3D孔道内.1的结晶学数据为Mr=4 977.58,Fm3c,a=b=c=1.759 49(4)nm,α=90°,V=5.447 0(2)nm3,Z=2,Mo Kαλ=0.071 073nm,R(F)=5.77%,wR(F2)=14.95%.2的结晶学数据为:Mr=5 255.80,Fm3c,a=b=c=1.760 3(2)nm,α=90°,V=5.454 8(11)nm3,Z=2,Mo Kαλ=0.071 073nm,R(F)=5.54%,wR(F2)=18.18%.紫外-可见漫反射光谱研究表明,两种化合物的禁带宽度分别为4.7eV和5.1eV.在紫外光照射下,化合物1对偶氮胂(Ⅲ)染料溶液的脱色率可达到82%.