金属卟啉催化性能与金属原子电子构型关系

摘要

合成了三种具有不同电子排布的金属卟啉，ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ，并用它们模拟细胞色素Ｐ－４５０单充氧酶在温和条件下催化环己烷的氧化反应．结果表明，金属卟啉的仿生催化性能与它们的磁场性质有关．对ＰｈＩＯ氧化环己烷的反应，具有低自旋排布的ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和由于反铁磁耦合而呈现抗磁性的［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ没有催化性能，而高自旋排布的ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ具有催化性能．实验还表明，如果将金属卟啉与合适的有机配体配位而使金属原子的电子排布方式发生改变而导致磁场性质改变以后，金属卟啉的仿生催化性能也随之发生改变。