团簇Co_(3)MoS异构化转化理论分析

摘要

为了进一步完善团簇Co_(3)MoS的理论研究,同时也为研究团簇Co_(3)MoS异构化转化机理,依据密度泛函理论和过渡态理论,采用量子化学软件运行及以B3LYP/Lanl2dz水平为初始条件,运用热力学和化学动力学方法对该团簇进行了分析,并对相关异构化反应进行了预测。结果表明:团簇Co_(3)MoS各异构化反应以正反应方向为主,TS^(3(2)→1(4))异构化反应最易发生转化,TS^(2(4)→1(2))转化难度最大,构型1^((4))、1^((2))、2^((4))、2^((2))、3^((4))、3^((2))均可稳定存在;异构化反应3^((2))→1^((4))转化得最为彻底,反应限度比其他异构化过程大,2^((4))→1^((2))转化过程中消耗的活化能最多且转化最不彻底;平衡常数与反应物、生成物热力学稳定性存在联系;能量差与平衡常数的函数方程、范特荷夫方程的积分形式、吉布斯函数可以对团簇Co_(3)MoS异构化反应进行预测。