自由能定义式引出的一种方法

摘要

自由能定义式引出的方法可以不同,但其实质都是以热力学第一、第二定律为基础在恒温恒压条件下导出来的.目前国内各类物化课本以下述方法引出G的定义式,即:对封闭体系的任意过程,由热力学第一、二定律表示式,δQ=dU+δw′+P外dV;dS≥TδQ可得:T源dS-dU-P外dV≥δw′在恒温恒压条件下上式可改写为d（TS）-dU-d（PV）≥δw′即:-d（H-TS）≥δw′由于H、T、S均为状态函数,故（H-TS）亦必然为一状态函数,此状态函数称为自由能G,定义G=H-TS则得