C-H…π相互作用与Co(pema)(amp)Cl^(2+)体系优势构型异构体

摘要

用量子化学从头计算方法 ,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对 [Co(三元胺 ) (二元胺 )Cl]型配合物 - [Co( pema) (amp)Cl]2 +及 [Co( pema) (amp)OH]2 +( pema =N - ( 2 -吡啶基甲基 )乙二胺 ,amp =2 - (氨基甲基 )吡啶 )体系的十个可能的几何异构体 (四个经式异构体和六个面式异构体 )进行了结构优化及基态能量计算 ,对于 [Co( pema) (amp)Cl]2 +体系 ,f2’ ;f3;m3 ;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低 ,其中f3为最低。在结构上 ,它们都含有C -H…π结构。而在合成实验中确实仅分离得到异构体f3。对于体系 [Co(pema) (amp)OH]2 +,基态能量较低者仍为f2’ ;f3;m3 ;m4,但此时f3是其中最高者。利用平衡碱水解方法 ,分离提纯得到的四个异构体 ,结构解析证实 ,它们正是理论计算结果中体系能量较低的四个异构体f2’ ,f3,m3和m4。这表明C -H…π相互作用在体系优势构型的形成中起着致关重要的作用。