TEMPO-NaOCl-NaBr氧化体系氧化再生纤维素的动力学研究

摘要

研究了2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基(TEMPO)-NaOCl-NaBr氧化体系氧化再生纤维素的动力学.研究结果表明TEMPO-NaOCl-NaBr氧化体系对再生纤维素的氧化可近似地用关于纤维素基质的一级反应动力学来描述.在本研究所用的TEMPO浓度范围内,氧化反应速率与TEMPO的浓度成正比.在较低浓度时,氧化反应速率与NaBr用量也成正比,但浓度较大时,氧化反应速率基本不随NaBr浓度增大而增大.温度对氧化反应速率常数的影响符合Arrhenius方程的规律,由此求得的粘胶纤维的表观活化能为66.2kJ/mol.这里还讨论了反应液pH值,纤维素的形态和结晶度对氧化反应速率的影响.