神经网络方法构建苯硫酚三维非绝热势能面

摘要

本文利用神经网络方法构建了苯硫酚三维的基态(S0)绝热势能面以及激发态1ππ^(*)和1πσ^(*)耦合的非绝热势能面.特别地,1ππ^(*)和1πσ^(*)非绝热势能面的透热化是通过神经网络拟合实现的,拟合仅基于其绝热势能,但对非绝热势能矩阵的非对角元施加了对称性的正确限制.神经网络拟合的3个态的势能面的拟合均方根误差都非常小(<4 meV),体现了神经网络方法的高精度.在神经网络构建的势能面上计算得到了S0态的低位能级和S_(1)态0^(0)的寿命,结果均与早前非绝热势能面上的结果吻合,验证了神经网络方法构建的绝热和非绝热势能面的高精度和可靠性.