二-(邻甲基吡啶)-二(4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)丁二酮-1,3)合铜(Ⅱ)单晶的电子自旋共振

摘要

将标题化合物(简记为Cu(TTA)_2(α-pic)_2)按0.5％的摩尔比稀释在同构的逆磁性化合物中并生长出单晶,在室温,X波段观察ESR谱。根据ESR实验数据严格地计算了该化合物中Cu(Ⅱ)所在分子晶位的g和A张量的主值及它们的主轴的方向余弦。它们的主值分别为:g_z=2.346,g_x=2.079和y=2.075;A_z=-154×10^(-4)cm^(-1),A_x≈A_y=-26×10^(-4)cm^(-1)。确认了以Cu(Ⅱ)离子为中心,其与四个氧原子配体组成平面正方形结构,而邻甲基在轴向参与配位,分子晶位近似具有D_(4h)群对称。按照Swallen的处理方法,用ESR参数计算了Cu(Ⅱ)基态Kramers双重态相应各原子轨道d_(x^2-y^2),d_(3x^2-r^2),d_(xy),d_(xz)和d_(yz)的系数分别为:α=0.954,b=0.226,c=0.177,d=e=0.064未成对电子主要集居在HOMO轨道d_(x^2-Y^2)上。定量地估计了分子中的共价性,结果表明,以d_(X^2-Y^2)轨道为主要成份的基态B_(1g)分子轨道有较多的共价性,并且,处于螯合平面的d_(xy)轨道比垂直于这个平面的d_(xz)和d_(yz)轨道有较多的离域。