大气酰基过氧自由基中氢迁移的作用（英文）

摘要

本文采用量子化学和反应动力学理论计算方法研究了酰基过氧自由基中单分子氢迁移的作用.计算结果表明至少在CH3CH2CH2C(O)O2和(CH3)2CHCH2C(O)O2自由基中,氢迁移在298K的速率为-0.012和∽0.58s^-1,可以与它们在大气中的双分子反应相比较,具有较重要的意义.在大气环境中,氢迁移生成的CH3CHCH2C(O)OOH自由基在随后的反应中生成具有多官能团的产物,可能影响大气气溶胶的形成;生成的另一个自由基(CH3)2CCH2C(O)OOH则转化为甲醛和丙酮.