重新审视桥式吸附甲酸根在铂电极上电催化氧化甲酸过程中的作用

摘要

基于以前报道的电化学原位ATR-FTIRS数据（Langmuir22，10399（2006）和Angewa．Chem．Int．Ed．，50，1159（20111），详细讨论了甲酸在铂电极上电催化氧化机理及动力学过程．提出了直接反应路径的动力学模型，即甲酸吸附（同时C—H键活化）作为此反应的决速步骤，此反应路径贡献甲酸氧化反应的大部分电流．该动力学模型可以很好地拟合在无CO毒化影响和浓度在0．1mol／L以下的红外光谱结果．这种机理预测了甲酸氧化直接途径可能只需要一个Pt原子作为反应位点，甲酸根阻碍活性位点，并非为反应中间物．另外还详细检验了之前其他小组曾提出的甲酸根途径上一级或二级反应）为甲酸氧化直接途径，并指出了引起分歧的原因．