单脉冲激波管中CH3Cl在有H2条件下的裂解动力学

摘要

单脉冲激波管实验方法研究了稀释于氩中的ＣＨ３Ｃｌ与Ｈ２的混合物，在高温下的裂解动力学，实验温度１０５Ｋ＜Ｔ＜１１７０Ｋ，压力０．５ＭＰａ＜Ｐ＜１ＭＰａ。实验结果表明符合以Ｈ·、ＣＨ３·和ＣＨ２Ｃｌ·自由基为活化中心的链反应机制。始发反应ＣＨ３Ｃｌ　ＣＨ３·＋Ｃｌ·处于递降区，反应速率常数ｋ１＝１０×１０１５ｅｘｐ（－４１１００／）ｓ－１，在Ｐ＝１ＭＰａ；ｋ１＝６．６ｘ１０１４ｅｘｐ（－４０７００／Ｔ）ｓ－１，在Ｐ＝０．５ＭＰａ。确定了氢攻击ＣＨ３Ｃｌ的反应有两个通道，即　和分支比　＝２．８，及Ｋ３＝９．７ｘ１０１２ｅｘｐ（－４８６０／Ｔ）ｃｍ３ｍｏｌ－１ｓ－１。产物Ｃ２Ｈ４是由一氯甲基与氢原子复合生成亚甲基　后续反应ＣＨ２：＋ＣＨ３Ｃｌ　Ｃ２Ｈ４＋ＨＣｌ给出，其速率常数ｋ５＝８．２ｘ１０１５Ｔ－０．６３ｅｘｐ（－２５４／Ｔ）ｃｍ３ｍｏｌ－１ｓ－１。