金属钯表面吸附氢同位素的量子力学计算

摘要

基于原子分子反应静力学和群论,应用密度泛函方法B3P86,对H(D,T)用基集合6-311G* *,对Pd用基集合SDD* *,优化后进行势能面扫描,得到各分子的微观性质,包括构形、多重性、能量、电子状态、键角、平衡键长、谐振频率、谐性力常数和离解能,得到H2(D2,T2)和PdH(PdD,PdT)的电子状态分别为 1Σ+g(D∞v)和 2Σ+(C∞v),离解能分别为4.5918和2.6268 eV.并进一步计算得到反应过程的△Hf °、△Sf °、△Gf °和平衡压力,并导出他们与温度的函数关系,计算结果与实验数据相近.