Theoretical Studies on the Fe-M Interactions and 31p NMR in Fe(CO)3(EtPhPpy)2MX2 (X=NCS, SCN, CI; M=Zn, Cd, Hg)

摘要

在 31 P NMR， Fe (公司)3(EtPhPpy)2 的结构 1， Fe (公司)3(EtPhPpy)2 M (NCS )2(2：M = Zn， 3：M = Cd， 4：M = Hg ) 并且 Fe (公司)3(EtPhPpy)2 CdX 2(5：X = C1， 6：X = SCN ) 被密度调查功能的理论(DFT ) PBE0 方法。建筑群的稳定性 S 跟随 S (2 )>S (3 )>S (4 ) 和 S (3 ) S (6 )>S (5 ) ，显示 6 是稳定的并且可以被综合。有 thiocyanate 的建筑群与在 Fe (公司)3(EtPhPpy)2 CdX 2 。Fe M 相互作用的力量 / 列在后面我(2 ) 我(3 )<I (4 ) 。3 和 6 的 Fe-Cd 相互作用，包含 thiocyanate，与氯化物是比 5 的强壮的。费用转移，与增加 Fe M 相互作用力量提高，来自 et， Ph， py，向 P 的公司组， Fe，和 M 原子。因为 thiocyanate 的 delocalization 驱散 M 2+, 的费用，有 thiocyanate 的建筑群的费用转移与氯化物是比那强壮的。在在 4 的 Fe 和 Hg 原子之间有 σ-bond。然而，在双性人除了 4 的原子建筑群， Fe M 相互作用充当 n Fe →n m , σ-Fe→n M 和σ c Fe→n M delocalization ，并且 N M 相互作用主要充当 n N →n m delocalization 。在双性人原子建筑群由于 Fe→M 相互作用，强壮的σ Fe -c→σ* Fe P 或σ Fe_Hg →σ* Fe p delocalization 和费用转移， P 原子核上的电子密度被增加，并且这样在地 31 P 化学移动被引起(与单音的原子建筑群相比 1 )。