Chemical Dynamics Simulations of the Hydroxyl Radical Reaction with Ethene

摘要

我们在场有用电子结构计算和 directdynamics 模拟的 ethene 的氢氧根激进分子的反应的理论研究。在 CCSD (T)/augccpVTZ//MP2/augccpVDZ 水平的 Highaccuracy 电子结构计算被执行了描绘各种各样的反应小径的势能表面的代表性的区域，包括 OHaddition 和 Habstraction。这些 ab initio 计算被采用了为对 OH+C2H4 反应特定的 MSINDO semiempirical Hamiltonian 导出参数的一个改进集合。specificreactionparameter Hamiltonian 精确地捕获 ab initio 数据，并且被用来在 210 kcal/mol 的范围在碰撞精力执行 OH+C2H4 反应的直接 quasiclassical 轨道模拟。计算的生气的节表明 OHaddition 反应根本在 Habstraction 上统治精力。另外，当那为抽象对应于激活的，和这些趋势时，增加的刺激功能使人想起一个无障碍的俘获过程能被连接到两反应的 transitionstate 精力。我们注意为在这个工作的 OH+C2H4 反应的精确 semiempirical Hamiltonian 的开发要求了实验分散修正的包括，它将在为 longrange，分子间的吸引力变得重要的未来应用程序是重要的。