水溶液中MTsPc分子聚集态的吸收光谱研究

摘要

合成并提纯了六种第四周期过渡金属的MTsPc(M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)分子,并利用吸收光谱对不同浓度和pH下水溶液中MTsPc分子的聚集态进行了系统研究。实验结果表明MTsPc在水溶液中形成分子二聚体的能力顺序为NiTsPc>CuTsPc>ZnTsPc>CoTsPc。根据吸收光谱结果,可将六种MTsPc分成三类。第一类为ZnTsPc、CuTsPc和NiTsPc,这三种分子在溶液中只能形成正常面对面二聚体,而不能与氧加合。第二类为CoTsPc,其在溶液中既可以形成分子二聚体也可以与氧加合,而生成分子氧桥二聚体。第三类为MnTsPc和FeTsPc,这两种分子在溶液中多数以含氧桥二聚体形式存在,且多为原子氧桥二聚体。溶液pH值的变化可以改变溶液中MTsPc分子的存在状态。对于第一类MTsPc,酸碱性条件均促使其分子二聚体的形成,而对于第二、三类的MTsPc,酸性条件使得其形成分子氧桥二聚体,碱性中则形成原子氧桥二聚体。